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它一般在傳統(tǒng)的蒸餾技術多為釜式蒸餾，待分離的化合物先在沸點下氣化變成氣體，氣態(tài)的化合物在真空泵的作用下被整體抽出，流經(jīng)冷凝器的時候才可以獲得冷凝。冷凝器與蒸發(fā)面之間過長的距離，使得該段距離間充滿了氣態(tài)化合物，因而難減小蒸發(fā)液面處的壓力。

對于分子蒸餾技術，由于冷凝器與蒸發(fā)表面布置得緊密，待分離的化合物一旦揮發(fā)逸出，便被冷凝，因而冷凝器與蒸發(fā)器表面之間的氣態(tài)化合物分壓低，可以實現(xiàn)低壓下的化合物分離。

在一定溫度下，壓力越低，氣體分子的平均自由程越大。當蒸發(fā)空間的壓力很低，冷凝表面接近蒸發(fā)表面時，蒸發(fā)表面之間的垂直距離小于氣體分子的平均自由程，和蒸發(fā)的汽化蒸氣分子。表面不能與其他分子發(fā)生碰撞，直接到達冷凝表面并冷凝。